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題名: | 含具取代之砒各配位基之13族化合物的合成,反應以及聚合反應 Synthesis, Reactivity and Polymerization of Group 13 Metal Complexes (M=Al, Ga, In) Containing Substituted Pyrrolated Ligands |
作者: | 黃瑞賢 |
貢獻者: | 化學系 |
關鍵詞: | 砒咯;配位基;錯合物;鋁;鎵;銦 Pyrrole;Ligand;Complex;Aluminum;Gallium;Indium |
日期: | 2001
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上傳時間: | 2012-12-10T01:40:41Z
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出版者: | 行政院國家科學委員會 |
摘要: | GaCl3 與 Li[NC4H3(CH2NMe2)-2] (n = 1, 2, 3) 於乙醚中並在–78 °C 下反應產生 GaCl3-n[NC4H3(CH2NMe2)-2]n (n=1, 1; n=2, 2; n=3, 3)。 化合物1 與兩當量之 RLi 反應, 經由金屬交換反應而產生 GaR2[NC4H3(CH2NMe2)-2] (4a, R=Me; 4b, R=Bu)。 當2 與一當量之RLi 於乙醚中 反應, 3 和4 會經由配位基的交換而產 生。. 由變溫1H NMR 光譜實驗得知, 五配位之化合物3 於溶液中會進行轉換 而在 5 °C 時會得到合併點。其DG¹ 約為 10.4 Kcal/mole. 首有之化合物均經由1H 和13C NMR 光譜鑑定。化合物3 和4a 亦經由X 光繞射一件定期結構。 Treatment of GaCl3 with Li[NC4H3(CH2NMe2)-2] (n = 1, 2, 3) in diethyl ether at –78 °C yields GaCl3-n[NC4H3(CH2NMe2)-2]n (n=1, 1; n=2, 2; n=3, 3). Compound 1 reacts with two equiv of RLi to afford GaR2[NC4H3(CH2NMe2)-2] (4a, R=Me; 4b, R=Bu) via transmetallation. Reacting 2 with one equiv of RLi in diethyl ether, 3 and 4 are formed via ligand redistribution. Variable temperature 1H NMR spectroscopic experiments reveal that the five-coordinate gallium compound 3 is fluxional and results in a coalescence temperature at 5 °C, at which DG¹ is calculated at ca. 10.4 Kcal/mole. All the new compounds have been characterized by 1H and 13C NMR spectroscopy and the structures of compounds 3 and 4a have also been determined by X-ray crystallography. |
關聯: | 國科會計畫, 計畫編號: NSC90-2113-M018-003; 研究期間: 9008-9107 |
顯示於類別: | [化學系] 國科會計畫
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